2021年, 第57卷, 第3期　
刊出日期：2021-03-18

  

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  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 0-0.

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试验与研究
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  [Omim]₆Mo₇O₂₄碳糊离子选择性电极测定环境水体中的PF₆^-

  石金伟, 郭子娴, 田树梅, 李明

  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 193-198. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202103001

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  采用自制的[Omim]₆Mo₇O₂₄碳糊离子选择性电极（ISE）测定水中PF₆^-的含量。试验采用1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐和钼酸铵制备[Omim]₆Mo₇O₂₄固态离子液体，并用傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR）和X射线衍射仪（XRD）进行表征，结果表明：[Omim]₆Mo₇O₂₄固态离子液体已被成功制备；热重（TG）分析结果表明：该离子液体在28~280℃内的热稳定性较好。将制备的[Omim]₆Mo₇O₂₄固态离子液体粉末与石墨粉按照质量比为1：9的比例混合，再将该混合粉末与二甲基硅油按照质量比6：1的比例混合制备碳糊ISE。在30℃下，以碳糊ISE为指示电极，Ag/AgCl电极为参比电极，在体积比为1：1的工作缓冲溶液（由硼酸、柠檬酸和磷酸钠混合制备，pH 9）和Na₂EDTA溶液的混合溶液中测定水中PF₆^-的含量。结果显示：在PF₆^-的浓度为1.0×10^-8~1.0×10^-1mol·L^-1时，其浓度的负对数与对应的碳糊ISE电位响应值呈线性关系，检出限为5.4×10^-9mol·L^-1。PF₆^-的加标回收率大于95.0%，测定值的相对标准偏差（n=5）不大于2.5%。采用该方法和离子色谱法同时分析了3组PF₆^-盲样，取得了较为一致的结果。用该方法分析环境水体时，由于PF₆^-的易水解性，未检出PF₆^-的残留，采用该方法考察了PF₆^-在常规酸度范围（pH 6~8）水体中的水解过程，发现PF₆^-的半衰期为0.426~0.444 h，且常规水体的酸度变化不会影响PF₆^-的水解。
工作简报
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  高效液相色谱法测定庆大霉素普鲁卡因维B₁₂胶囊中维生素B₁₂的含量及含量均匀度的评价

  梁秋霞, 陈瀚, 黄丽丽, 朱健萍, 卢日刚

  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 199-203. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202103002

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  提出了高效液相色谱法测定A厂、B厂、C厂和D厂等4个厂家47个批次庆大霉素普鲁卡因维B₁₂胶囊样品中维生素B₁₂的含量，并对4个厂家相同批次或不同批次的样品中维生素B₁₂含量的均匀度进行了评价。用水提取胶囊内容物中的维生素B₁₂，以CAPCELL PAK ACR C₁₈色谱柱为分离柱，以不同比例混合的甲醇和0.028 mol·L^-1磷酸盐缓冲溶液（pH 3.2）为流动相进行梯度洗脱，在检测波长362 nm处测定目标物含量。结果显示：维生素B₁₂标准曲线的线性范围为0.2~5.0 mg·L^-1，测定下限（10S/N）为0.12 mg·L^-1。对胶囊样品进行3个浓度水平的加标回收试验，所得回收率为96.9%~102%。6份样品溶液中维生素B₁₂测定值的相对标准偏差为1.5%。按此方法分析了47个批次样品，D厂样品中维生素B₁₂的测定值为标示量的55.4%~137.0%，超出了根据中国药典二部和实际样品设定的范围（80.0%~120.0%）。故又进行了含量均匀度评价试验，结果显示，D厂批次内和批次间样品中的维生素B₁₂均存在含量不均匀的现象，查找原因发现，这可能与D厂使用的干法混合工艺有关。
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  基于高效液相色谱指纹图谱和化学模式识别法评价不同采收期水冬瓜树皮药材质量

  韩忠耀, 曹芳, 江品良, 李燕, 李仕外, 唐文双, 余跃生, 张林甦

  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 204-209. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202103003

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  建立不同采收期水冬瓜树皮药材的高效液相色谱（HPLC）指纹图谱，并结合化学模式识别法，对不同采收期水冬瓜树皮药材质量进行了评价。将新鲜的水冬瓜树皮烘干过筛后，用甲醇提取其中的有效成分，采用HPLC建立不同采收期的11个批次水冬瓜树皮的指纹图谱，通过《中药色谱指纹图谱相似度评价系统》[国家药典委员会（GPC）2004 A版]、IBM SPSS Statistics 25统计学软件和SIMCA-P+12.0软件等化学计量学软件对指纹图谱进行相似度分析、系统聚类分析、主成分分析（PCA）和正交偏最小二乘法-判别分析（OPLS-DA）。结果显示：11个批次水冬瓜树皮的HPLC指纹图谱中有18个共有峰，这些共有峰与紫丁香苷的相对峰面积的相对标准偏差（RSD）为30%~124%，说明不同采收期的样品所含化学成分的含量差异较大。11个批次样品的指纹图谱与以S6色谱数据为参考生成的对照指纹图谱的相似度为0.932~0.982，表明不同采收期水冬瓜树皮药材总体质量较为稳定。系统聚类分析将11个批样品分为2组，这一结果得到了PCA和OPLS-DA的验证。OPLS-DA结果还显示：18个共有峰的变量投影重要性（VIP）值均大于0.8，说明不同批次水冬瓜树皮药材之间的质量存在微小差异，从中选择7个VIP值大于1.0的共有峰对应的物质作为质量差异性标志物，用来反映不同采收期水冬瓜树皮中主要化学成分变化。
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  李子发酵前后挥发性成分及游离氨基酸的变化分析

  周美, 王瑜, 李春燕, 张明, 李青, 魏福晓, 王道平

  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 210-217. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202103004

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  为探究李子发酵为李子酵素前后挥发性成分及游离氨基酸的变化规律，采用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法（HS-SMPE-GC-MS）和氨基酸分析仪分析了其中的挥发性成分和游离氨基酸。将新鲜的李子样品去核、匀浆、熟化后，加入白砂糖和发酵剂发酵3个月制备李子酵素。发酵前后的样品用顶空固相微萃取仪提取挥发性成分，然后通过HP-5MS色谱柱在程序升温条件下分离，用带有电子轰击（EI）离子源的质谱仪测定；通过质谱碎片信息、保留指数、保留时间等进行定性分析。选择LCAK07/Li型标准分析阳离子型交换树脂为固定相，用pH分别为2.90，4.20，8.00的柠檬酸-柠檬酸锂缓冲溶液和0.5 mol·L^-1的氢氧化锂再生液的混合溶液为流动相进行梯度洗脱，分别在440 nm （脯氨酸）和570 nm （其他30种氨基酸）检测波长处测定发酵前后样品中的游离氨基酸，定量方法为单点外标法。结果显示：李子酵素中的挥发性成分增加了20种，这是其香气浓郁，风味和口感得到显著改善的主要原因；李子酵素中的游离氨基酸总量降低，必需氨基酸的种类和总含量增加，且新增了牛磺酸、胱氨酸、蛋氨酸、3-甲基组氨酸、1-甲基组氨酸等共5种氨基酸。
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  Ag(Ⅲ)-鲁米诺流动注射化学发光法用于茶饮料抗氧化活性的评价

  马天, 王静雨, 张敏昕, 张春发, 张津津, 马莉

  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 218-222. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202103005

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  以茶叶中常见的8种茶多酚化合物为研究对象，研究了三价银配合物[Ag （Ⅲ）]-鲁米诺流动注射化学发光法与2，2-联苯基-1-苦基肼基（DPPH）自由基清除法、邻苯三酚-碳酸盐-鲁米诺化学发光法和鲁米诺-过氧化氢化学发光法检测结果的相关性，并采用Ag （Ⅲ）-鲁米诺流动注射化学发光法评价了4种茶饮料的抗氧化活性。设置的仪器工作参数如下：载流为纯水，蠕动泵转速为25 r·min^-1，光电倍增管负高压为600 V。结果发现：Ag （Ⅲ）-鲁米诺流动注射化学发光法所得化学发光强度差值与DPPH自由基清除法所得的IC₅₀（自由基清除率为50%时对应的抗氧化剂浓度）相关性较好，相关系数为0.949 0。方法用于市售4种茶饮料抗氧化性能评价，所得结果与DPPH自由基清除法一致，相关系数为0.966 5。
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  多壁碳纳米管基质固相分散萃取-高效液相色谱法测定蔬菜中7种氨基甲酸酯类农药残留量

  方树桔, 杨敏, 王红斌, 谭伟, 张艳丽, 屈林悦, 杨志娥, 李桂镇

  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 223-228. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202103006

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  建立一种测定蔬菜中涕灭威砜、灭多威、3-羟基克百威、涕灭威、克百威、甲萘威和异丙威等7种氨基甲酸酯类农药的多壁碳纳米管基质固相分散萃取-高效液相色谱法（MWCNTs-MSPD-HPLC）。将样品与活化好的MWCNTs和无水硫酸镁混合研磨后装柱，用20 mL乙腈洗脱柱子，洗脱液供HPLC分析。以RRHD SB-C₁₈色谱柱为固定相，以不同体积比的乙腈-水为流动相进行梯度洗脱，分离出的7种农药分别在检测波长为220 nm （甲萘威）、230 nm （灭多威）、200 nm （其余5种农药）处进行测定。在优化的仪器工作条件下，7种农药的保留时间分别为3.625，4.297，6.153，12.686，17.265，18.780，21.075 min。结果表明，7种农药的质量浓度均在0.025~5.00 mg·L^-1内与其对应的色谱峰面积呈线性关系，检出限（3S/N）为0.002 7~0.011 0 mg·kg^-1。对空白空心菜样品进行3个浓度水平的加标回收试验，回收率为68.8%~108%，测定值的相对标准偏差（n=5）为0.90%~7.5%。按此方法分析了6种蔬菜，在白菜和结球甘蓝中检出了灭多威，在扁豆中检出了甲萘威，含量均在GB 2763-2014规定的限值范围内。将此方法扩展应用于水果中上述7种农药残留量的测定，得到的精密度和回收率试验结果满足农药残留的分析要求。
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  顶空-气相色谱法同时测定聚对苯二甲酸乙二醇酯瓶中乙醛和丙酸乙烯酯迁移量

  万富, 赵金尧, 柳阿芳, 康峰, 周丛, 王莉

  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 229-234. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202103007

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  建立了顶空-气相色谱法同时测定聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）瓶中乙醛和丙酸乙烯酯迁移量的方法。将食品模拟液水、4%（体积分数，下同）乙酸溶液或橄榄油灌入PET瓶中，在迁移温度为40，60℃下迁移1，10，20，30 d。取10 mL模拟液于22 mL顶空进样瓶中，设置顶空平衡温度为80℃，顶空平衡时间为60 min。气化后的样品用SH-RT-Q-BOND毛细管色谱柱在程序升温条件下分离，用氢火焰离子化检测器测定。用3种食品模拟液配制混合标准溶液系列，结果显示：乙醛和丙酸乙烯酯的质量浓度均在0.5~10.0 mg·L^-1内与其对应的峰面积呈线性关系，检出限（3S/N）分别为0.016~0.050 mg·L^-1和0.002~0.050 mg·L^-1；对实际样品进行3个浓度水平的加标回收试验，乙醛和丙酸乙烯酯回收率分别为96.0%~106%和94.0%~107%，测定值的相对标准偏差（n=6）分别为1.4%~5.3%和1.9%~5.2%。按此方法分析实际样品，未检出丙酸乙烯酯，乙醛在水中的迁移量大于在4%乙酸溶液和橄榄油中的，且60℃的迁移量大于40℃的，最高迁移量为4.4 mg·L^-1，低于国家标准GB 9685-2016规定的限量（6.0 mg·kg^-1）。
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  二次热解吸-气相色谱-质谱法测定聚乳酸线材用于增材制造时产生的有机挥发物

  陈作王, 徐玮辰

  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 235-240. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202103008

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  将聚乳酸（PLA）线材在增材制造时产生的有机挥发物（VOCs）收集在自制的气体收集瓶中，并在20℃下稳定10 min，在经活性炭过滤好的空气的作用下，用TenaX-TA吸附管采集收集瓶中气体20 min，采集的气体经二次热解吸后，以100：1的分流比进入气相色谱，用DB-5MS色谱柱在程序升温条件下分离，进入质谱检测器测定其中主要的9种VOCs （包括苯、甲苯、苯乙烯、乙苯、乙酸丁酯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯和正十一烷）含量。在优化的条件下，9种VOCs的保留时间为5.30~23.63 min。结果显示：9种VOCs的质量分别在40~4 000 ng （间二甲苯+对二甲苯）和20~2 000 ng （其他7种组分）内与其对应的峰面积呈线性关系，检出限（3S/N）为1.1~2.5 μg·kg^-1；对实际样品进行3个浓度水平的加标回收试验，所得回收率为91.2%~103%，测定值的相对标准偏差（RSD，n=6）为2.0%~8.5%；用此方法分析了6种样品，9种组分均有不同程度检出，总VOCs （TVOCs）含量的RSD （n=11）小于10%。
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  交流电弧-光电直读发射光谱法测定岩石矿物样品中高含量锡

  肖细炼, 朱园园, 陈燕波, 杨小丽

  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 241-246. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202103009

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  建立了交流电弧-光电直读发射光谱法测定岩石矿物样品中的高含量锡。将样品和固体缓冲剂（由质量比为22：20：44：14的焦硫酸钾、氟化钠、三氧化二铝、碳粉混合而成，内含质量分数为0.007%内标物二氧化锗）振动混匀后直接固体进样。先采用一级电流3 A预激发样品，再升到二级电流15 A激发样品，截取曝光时间25 s；选择次灵敏线（Sn 242.170 0 nm）作为锡元素分析线，并与锗元素分析线（Ge 270.962 6 nm）组成分析线对，用电荷耦合器件（CCD）检测器测定，采用离线差减法（即锡和锗信号强度分别减去各自背景强度）去除背景干扰。以地球化学标准物质及其与基物（由质量比为72：15：4：4：2.5：2.5的二氧化硅、三氧化二铝、三氧化二铁、纯白云石、硫酸钠、硫酸钾混合而成）混合而成的标准物质-基物样品制作校准曲线。结果显示：方法适用的测定范围为370~12 700 μg·g^-1，检出限（3s）为62.41 μg·g^-1；分析3种标准物质12次，得到的测定值的相对标准偏差（RSD）均不大于2.0%；分析了3种标准物质-基物样品，测定值与已知值的对数差值（Δlgw）的绝对值均小于0.05。
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  离子色谱法同时测定饮用水中亚氯酸盐、氯酸盐和高氯酸盐

  刘丽菁, 杨艳, 张文婷, 林麒

  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 247-251. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202103010

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  建立离子色谱法同时测定饮用水中亚氯酸盐、氯酸盐和高氯酸盐的方法。样品过0.22 μm水系微孔滤膜后直接进样，进样体积为500 μL，以IonPac AS20阴离子交换柱进行分离，以KOH溶液进行在线梯度淋洗，以电导检测器测定。结果表明：亚氯酸盐、氯酸盐和高氯酸盐标准曲线的线性范围均为0.005~0.750 mg·L^-1，检出限（3S/N）分别为0.78，0.56，1.50 μg·L^-1；对实际水样进行3个浓度水平的加标回收试验，得到的回收率为88.0%~104%，89.0%~97.4%，89.2%~94.9%，测定值的相对标准偏差（n=6）均小于2.0%。按此方法分析了36份样品[自来水（12份）、桶装水（12份）和井水（12份）]，亚氯酸盐、氯酸盐和高氯酸盐平均检出率分别为22.2%，55.6%，38.9%，残留量均小于标准限值（0.7，0.7，0.07 mg·L^-1）。
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  Chelex 100树脂固相萃取-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定高氯高盐废水中6种重金属元素

  程龙军, 彭娟, 吉飞, 郑晓凤, 马千里, 温炎燊

  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 252-257. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202103011

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  用Chelex 100树脂固相萃取法分离高氯高盐废水中的铜、铅、锌、镍、镉和锰等6种目标元素，用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）优化固相萃取条件，用电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定目标元素的含量。高氯高盐废水样品经硝酸消解后，用乙酸盐缓冲溶液（pH 6.5）定容。预先填充好Chelex树脂的固相萃取小柱，用0.5 mol·L^-1乙酸铵溶液活化，以1 mL·min^-1速率加入样品溶液10 mL后，用0.5 mol·L^-1乙酸铵溶液和水淋洗柱子，用5%（体积分数）硝酸溶液以1 mL·min^-1速率洗脱柱子，收集10 mL洗脱液，在检测波长214.439，257.610，231.604，206.200，327.395，220.353 nm处测定其中镉、锰、镍、锌、铜、铅含量。结果显示：目标元素标准曲线的线性范围为0.1~10.0 mg·L^-1，检出限（3s）为4.0×10^-4~3.0×10^-2mg·L^-1。对含氯化钠废水、含氯化铵废水、含氯化钠和氯化铵的废水进行加标回收试验，目标元素的检出量在1.600 mg·L^-1以下，回收率为92.2%~102%，测定值的相对标准偏差（n=9）为0.50%~3.5%。
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  火花源原子发射光谱法测定线材中9种元素

  杨再军, 刁正斌, 王娟, 羊绍松

  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 258-263. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202103012

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  建立了火花源原子发射光谱法测定直径为8~12 mm的小规格线材中的碳、硅、锰、磷、硫、镍、铬、铜和钒等9种元素含量的方法。试样经切割和打磨后，按规格及钢种选择对应的自制夹具固定，垂直于磨样机打磨试样的端面。用随V型板专用的定位夹具将样品定位在火花源原子发射光谱仪激发孔中心位置，使试样支架中心和电极中心对齐。盖好顶盖，用氩气吹扫火花室5 s，采用能量为0.2 J、频率为100 Hz激发光激发样品。在优化的仪器工作条件下，试样中9种元素可在10 min内完成测定。采用块状光谱国家标准样品制作校准曲线，用校正公式消除了共存元素的干扰及由标准试样和实际试样形状差异带来的系统偏差。结果显示：9种元素的质量分数均在一定范围内与其对应的响应值呈线性关系，检出限（3s）为1.5~18.1 μg·g^-1；用此方法分析实际样品，所得测定值与参考文献使用的其他方法的基本一致，测定值的相对标准偏差（n=11）均在5%以内。
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  抑制褪色光度法测定啤酒中微量二氧化硫

  徐刚, 董文丽

  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 264-267. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202103013

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  基于在硫酸介质中二氧化硫对溴酸钾氧化亚甲基蓝（MB）褪色具有抑制作用，建立了抑制褪色光度法快速测定啤酒中微量二氧化硫的方法。在25 mL比色管中依次加入1 mol·L^-1硫酸溶液、2×10^-4mol·L^-1 MB溶液、0.1 mol·L^-1溴酸钾溶液和经氢氧化钠和硫酸处理好的样品溶液，于50℃水浴中加热3.0 min，在660 nm处测量该体系的吸光度A及空白样品体系的吸光度A₀，计算吸光度差值ΔA（ΔA=A-A₀）。结果显示，二氧化硫的质量浓度在0.04~0.4 mg·L^-1内与ΔA呈线性关系，检出限（3s/k）为0.001 mg·L^-1。对实际样品进行加标回收试验，回收率为96.5%~101%，测定值的相对标准偏差（n=11）为1.8%~2.8%。用该方法分析熟啤和生啤，将得到的测定值与国家标准方法GB 5009.34-2016的进行了比对，相对误差为-1.5%~2.0%。
实验室管理
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  软“泥”类玩具中硼质量安全风险评价

  卫碧文, 望秀丽, 张烨雯

  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 268-271. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202103014

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知识与经验
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  波长色散X射线荧光光谱法测定大气颗粒物中无机元素的质控方法探讨

  刘琳娟, 张晔霞, 吴亚萍, 陈秀梅, 陶云锋

  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 272-277. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202103015

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  微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定枸杞中22种痕量元素

  李建荣, 舒士倡, 张学玲, 陈兵兵, 尚文静

  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 278-282. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202103016

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综述
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  火场中有机高分子材料对汽油燃烧残留物鉴定干扰的研究进展

  迟佳萍, 栾林硕, 金静, 余志超, 刘玲, 李阳

  理化检验-化学分册. 2021, 57(3): 283-288. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202103017

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  综述了纤维材料、塑料和橡胶等3类有机高分子材料对汽油燃烧残留物鉴定干扰的研究进展，重点介绍火场中这3种有机高分子材料热解或燃烧产物中产生的干扰性特征组分以及排除此种干扰的方法（引用文献54篇）。