2020年, 第56卷, 第1期 
刊出日期:2020-01-18
  

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  • 理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 0-0.
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  • 试验与研究
  • 钟世欢, 金建奇, 叶磊海, 叶佳明, 王潇, 裘钧陶
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 1-6. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001001
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    应用超高效液相色谱-串联质谱法测定了助眠类保健品中22种禁用安神类药物的含量。将样品连同其包衣和胶囊壳一起研碎后称取1.000 g样品用甲醇溶解,经涡旋混匀并超声15 min,用甲醇定容至25.0 mL。离心后取上清液5.00 mL,经Oasis PRiME HLB固相萃取柱净化处理,收集经净化的流出液,与用于淋洗固相萃取柱的甲醇2 mL合并,于40℃下吹氮至溶液近干。用体积比为1:1的0.05%(体积分数,下同)甲酸-甲醇混合溶液1.00 mL溶解残渣,所得溶液经过0.22 μm滤膜过滤,滤液供色谱分离。选用Poroshell 120 EC-C18色谱柱(50 mm×3.0 mm,2.7 μm)作为固定相,用不同比例的(A)含0.05%甲酸的5 mmol·L-1乙酸铵溶液和(B)乙腈的混合溶液作为流动相按程序进行梯度洗脱。质谱测定中采用电喷雾离子源和多反应监测模式。结果表明:22种禁用安神类药物的标准曲线中有17种线性范围为4~800 μg·L-1,有1种为40~8 000 μg·L-1,还有4种为400~80 000 μg·L-1,其检出限(3S/N)为0.02~2 μg·g-1。用标准加入法进行回收试验,测得回收率为81.2%~98.9%,测定值的相对标准偏差(n=6)为3.1%~9.7%。
  • 吴若昕, 张春涛, 李登科, 张小利, 张建中, 李海霞
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 7-13. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001002
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    将烟丝样品置于温度(20±1)℃及相对湿度(60±3)%条件下平衡24 h。称取此样品4.0 g置于Dionex ASE 350萃取仪的34 mL萃取池中,用正己烷作为溶剂进行加速溶剂萃取(ASE)。加速萃取的温度为100℃,静态萃取时间为5 min,循环次数为2次。于萃取液中加入乙酸苯甲酯内标(100 mg·L-1)溶液0.50 mL,混匀后经0.45 μm滤膜过滤,取滤液进行气相色谱-串联质谱法分析。采用HP-5MS毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25 μm),在60~280℃温度区间程序升温模式分离后,按电子轰击离子源和多反应监测模式条件进行串联质谱测定。所测定的5种羧酸苯乙酯的质量浓度均在0.10~10.00 mg·L-1内与其对应的峰面积之间呈线性关系,其检出限(3S/N)均为0.01 mg·L-1。按标准加入法测定了方法的回收率,结果为91.0%~107%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于10%。同一批次内和不同批次间外加标记物的变异系数(CVi)分别为5.8%~8.8%和6.3%~8.4%,说明加香工序的均匀性良好。
  • 工作简报
  • 方科益, 陈树兵, 李双, 王永健, 王春芳, 曹国洲
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 14-19. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001003
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    取水产品样品2.00 g与2 g无水硫酸钠混匀后加入提取剂10 mL甲醇,涡旋振荡5 min后超声提取5 min,再离心5 min,取其上清液。在上清液中加入500 mg中性氧化铝和15 mg石墨化碳黑(GCB)涡旋振荡1 min,离心5 min,取上清液,于40℃下吹氮至近干,用体积比为1:1的流动相A-流动相B混合溶液溶解残渣并定容至2.0 mL,经0.22 μm滤膜过滤,取其滤液按高效液相色谱-高分辨质谱法测定其中3种蓝藻毒素的含量。色谱分离中用Hypersile Gold C8色谱柱(150 mm×2.1 mm,3 μm)为固定相,用不同比例的流动相A和流动相B两溶液的混合液作为流动相进行程序梯度洗脱。质谱测定中采用电喷雾离子源,正、负离子切换模式。由于3种蓝藻毒素均产生基质减弱效应,制作工作曲线需用基质标准溶液以消除基质效应。结果表明:所测3种蓝藻毒素均在10~200 μg·L-1内与其峰面积之间呈线性关系,其检出限(3S/N)均为5 μg·kg-1。通过标准加入法进行回收试验,测得回收率为68.3%~104%,测定值的相对标准偏差(n=6)为7.7%~17%。
  • 吕爱娟, 时磊, 沈小明, 刘娇, 蔡小虎
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 20-25. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001004
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    取污染区沉积物,除去其中的异杂物后充分混匀。称取混匀样品10.00 g,加入适量经过在400℃烘烤4 h的无水硫酸钠并充分混合拌匀,研磨成细粒状。将此样品全部装入滤纸套筒中,并置于索氏提取器中,加入体积比为1:1的正己烷-丙酮混合溶液250 mL,在回流速率为10次·h-1条件下提取8~12 h (一般可采取多个样品同时提取过夜的操作方式)。收集所有提取液,混匀后将经活化处理的铜片置于此提取液中4~6 h除去硫化物。过滤除去沉淀,滤液浓缩后经以硅酸镁为载体的固相萃取柱净化。用体积比为9:1的正己烷-丙酮混合溶液15 mL洗脱固相萃取柱,收集洗脱液经浓缩至1.0 mL后,供色谱分离及测定。在此测定溶液中存在20种有机氯农药(OCPs)及7种多氯联苯(PCBs)共27种化合物。待测物在非极性一维TG-35MS色谱柱上按其沸点规律分离后,流出液经调制器聚焦后迅速升温(调制周期为4 s)并送入极性二维DB-1色谱柱按被测物的极性差异分离。两柱的组合达到上述27种化合物的良好分离。采用电子捕获检测器对27种化合物进行检测。上述27种化合物的质量浓度均在1.0~200.0 μg·L-1内与其对应的峰面积之间呈线性关系,其检出限(3.14s)为0.017~0.087 μg·kg-1。按标准加入法进行回收试验,测得回收率为72.0%~96.3%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.1%~11%。
  • 刘彬, 郭丽, 贺小敏, 施敏芳
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 26-32. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001005
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    将采集的土壤样品混匀并除去混入的异物,置于冷冻干燥机中脱水后研磨混匀,封存于干燥器中备用。取此样品20.00 g,与硅藻土3.00 g和硅镁吸附剂3.00 g掺拌均匀。在加速溶剂萃取(ASE)仪的萃取池的底部铺垫硅镁吸附剂3.00 g,将上述样品混合物定量移入于此池中,于其上面铺盖一层石英砂和加盖一张滤纸片。按设定条件以体积比为1:1的二氯甲烷-正己烷混合溶液作为萃取溶剂,在90℃萃取2次。将所得萃取液合并并吹氮浓缩至体积小于1 mL,加正己烷定容至1.0 mL。此溶液作为试液进行气相色谱分析,测定其中19种有机氯农药(OCPs)的含量。色谱分析中,进样量为1.0 μL,选择HP-5 LTM和DB 1701 LTM两种极性不同的色谱柱,按程序升温条件对目标物进行分离。采用双电子捕获检测器(ECD),前ECD接在HP-5 LTM色谱柱后,后ECD接在DB 1701 LTM色谱柱后,经两种色谱柱分离,测定所制得标准曲线的线性范围均有两个相同的区段,即5~100 μg·L-1和100~1 000 μg·L-1。19种OCPs的检出限(3.143s)为0.15~0.56 μg·kg-1。如果目标物在两种色谱柱上的测定结果差异大于5倍,则判定此结果为假阳性;如差异小于5倍,则确定该化合物存在,并以数值较小者为测定结果。精密度试验测得目标物测定值的相对标准偏差(n=6)为2.7%~15%。用本方法分析了土壤标准物质(CRM818-50G),所测得19种OCPs的结果均在认定值范围内。
  • 钟少芬, 莫健文, 刘煜平, 张玄, 龚志超
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 33-38. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001006
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    称取美甲贴样品0.001 0 g置于20 mL顶空瓶中,在选定的条件下[孵化温度为36℃,孵化时间为15 min,振动器转速为300 r·min-1,固相微萃取(SPME)温度为常温和样品的萃取次数为10次]进行顶空采样和固相微萃取,并将所得挥发性有机物(VOCs,包括所需测定的丙酮、正己烷、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、甲苯和乙酸丁酯等6种化合物)引入气相色谱-质谱仪中进行分析。用HP-VOC色谱柱(60 m×0.25 mm,0.25 μm)在40~250℃区间以程序升温模式进行色谱分离,并在电子轰击离子源和选择离子扫描模式等条件下进行质谱测定。采用外标法定量。测得上述6种VOCs的质量在相同的范围(2~250 ng)内与其相应的峰面积呈线性关系,其检出限(3.14s)也相同(0.5 ng)。以实际样品为基体,在5个浓度水平上加入标准溶液进行回收试验,测得其回收率为80.0%~110%,测定值的相对标准偏差(n=7)为0.030%~5.0%。
  • 张丽娜, 李萍萍, 胡安福, 黄忠平
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 39-45. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001007
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    将“九曲红梅”红茶(以下简称红茶)与卷烟烟丝样品分别经过粉碎并通过0.177 mm网筛,制成分析用样品。称取0.2 mg样品,在裂解炉中,温度为200℃的条件下,在氦气氛围中,样品挥发性成分瞬间气化,由载气带入气相色谱-质谱仪器系统,经分离和测定,得到了两种样品在此条件下所释放出成分。烟丝样品在此加热不燃烧条件下,释放的物质主要有人为添加的发烟剂丙三醇(59.34%),以及其本身的组分烟碱(20.34%)、3-丁炔-1-醇(4.32%)、5-羟甲基糠醛(3.23%)和2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4(H)-吡喃-4-酮(2.12%)等。红茶样品中释放出的主要成分有咖啡因(86.23%)以及16种低含量特征组分。将此红茶样品按质量百分比为5%,10%,30%的比例加入卷烟烟丝中,并测定其在加热不燃烧的条件下释放物质量的变化,并结合感官评价。结果发现:混入不同比例红茶的烟丝,加热后释放出的气体中咖啡因的含量按茶叶的配比量的增加依次为0.71%,1.96%,7.23%;感官评价表明红茶加入卷烟烟丝中,提升了卷烟烟气的优雅感,强化了卷烟的果香、甜香、花香等香韵,提升了香气量和香气丰富性,细腻柔和烟气,改善余味,增强回甜感。当茶叶的加入量为10%时,在余味和口感上有较好的效果,具有全面提升感官品质的功效,整体抽吸舒适性和协调性较好,香气的质和量适中。
  • 张国民, 温素素
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 46-54. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001008
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    应用气相色谱-质谱法测定了食品中17种危害人体健康的污染物-邻苯二甲酸酯类(PAEs)塑化剂的含量。选择了白酒等12种不同类别的食物作为分析样品,样品的前处理参照国家标准GB 5009.271-2016中所述方法进行。选择正己烷作为溶剂提取样品中的PAEs,在30℃下超声提取30 min。对一些基体效应较明显的样品(如菠菜、芹菜、芒果汁和奶粉等),需经N-丙基乙二胺和硅吸附剂复合填料(PSA/Silica)玻璃固相萃取柱净化处理,洗脱方法参照上述国家标准方法。色谱分离中选择非极性色谱柱(DB-5MS),并适当降低初始温度(60℃)和在60~290℃之间的程序升温速率。在此条件下,17种PAEs可得到很好的分离。质谱测定中采用电子轰击离子源和选择离子监测模式。用外标法定量。结果表明:17种PAEs的质量浓度均在0.05~2.0 mg·L-1内与其对应峰面积呈线性关系,其检出限(3S/N)为0.003~0.020 mg·L-1。按标准加入法进行加标回收试验,一些基质较复杂的样品(如奶粉、蔬菜等)的回收率偏高很多,而一些基质较简单的样品(如白酒、食醋等)的回收率则稍有偏高。其测定值的相对标准偏差(n=6)均小于10%。另根据12种食品样品的分析结果,推测其中测出的PAEs可能来自生产过程中或之后的运输、包装等过程中接触了塑料制品所致。
  • 朱爱龄, 倪貌貌, 宋亚萍, 谭志文, 俞超, 汪财生, 张凯龙
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 55-59. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001009
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    以盐酸酸化的二甲亚砜为溶剂,铁盐催化空气氧化安息香制备苯偶酰,再由苯偶酰与尿素缩合制备苯妥英。在此合成过程中需对反应液中安息香的浓度、中间产物苯偶酰的含量以及最终产物苯妥英的浓度进行检测。试验提出了采用反相高效液相色谱法结合计时波长切换紫外检测法对上述各化合物进行测定。将所需测定的样品溶于乙腈中,所得溶液经0.45 μm滤膜过滤。取滤液(进样量为20 μL)通过kromasil 100-5C18色谱柱(200 mm×4.6 mm,5 μm),以体积比为80:20的乙腈-水溶液作为流动相进行等度洗脱,洗脱液按预设程序进行计时紫外检测。在0~3.0 min和波长218 nm处检测苯妥英;在3.0~4.0 min和波长247 nm处检测安息香;在4.0~6.0 min和波长260 nm处检测苯偶酰。3种化合物标准曲线的线性范围均为0.1~100 mg·L-1,并测得其检出限(3S/N)依次为0.010,0.003 0,0.007 0 mg·L-1。在实际样品基础上加入3个浓度水平的混合标准溶液进行回收试验,测得3种化合物的回收率为95.4%~105%;测定值的相对标准偏差(n=6)为1.8%~4.2%。
  • 杭学宇, 吴珺玮, 宋鑫, 王芹, 冯晓青, 王露, 徐瑞, 王丹丹, 陆娟
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 60-65. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001010
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    将蔬菜样品粉碎匀浆后于-20℃保存备用。取此样品10.00 g与含1.3%(体积分数)甲酸溶液的乙腈10 mL充分混匀后超声提取20 min,加入无水硫酸钠8.2 g作为脱水剂,氯化钠3.0 g作为盐析剂,混合后离心5 min。取出上清液并保留。对留下的样品按上述方法重复提取1次。将2次所得上清液合并,并从中分取2.0 mL溶液,加入吸附剂N-丙基乙二胺(PSA)0.4 g,C18 0.25 g和石墨化碳黑(GCB)8.2 mg,涡旋振荡2 min进行净化处理,随即离心2 min,取上清液经0.22 μm滤膜过滤。取滤液,按超高效液相色谱-串联质谱法测定其中6种氨基甲酸酯类农药的残留量。用Agilent Poroshell 120 EC-C18色谱柱为固定相,进样量为5 μL。用由不同比例的(A)20 mmol·L-1乙酸铵溶液(每升中含乙酸1 mL)和(B)乙腈组成混合液作为流动相进行梯度洗脱。串联质谱分析选择电喷雾离子源和多反应监测模式。所测定的6种氨基甲酸酯类农药的工作曲线的线性范围均为0.200~100 μg·L-1,并测得其检出限(3S/N)为0.08~0.38 μg·kg-1。按标准加入法进行回收试验,测得回收率为81.0%~111%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.8%~4.9%。
  • 高明, 徐艳林, 盛翔, 裴超
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 66-70. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001011
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    取条状橡胶样品(厚约2 mm,宽约1 mm)1.000 g,加入体积比为6:1的乙腈-二氯甲烷混合溶液50 mL,超声提取60 min,所得溶液经0.45 μm滤膜过滤,滤液用于超高效液相色谱法分析。用ZORBAX Eclipse XDB-C18色谱柱(4.6 mm×100 mm,1.8 μm)为固定相,以体积比为40:60的乙腈-pH 4.0的12.5 mmol·L-1磷酸二氢钠混合溶液为流动相进行等度洗脱,使所测定的6种橡胶助剂得以分离,对6种橡胶助剂在不同波长处进行紫外检测,防老剂6PPD[N-(1,3-二甲基)丁基-N'-苯基对苯二胺]的检测波长为290 nm,防焦剂CTP (N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺)和其他4种硫化促进剂[TBBS (N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)、MBTS (2,2-二硫化二苯并噻唑)、CBS (N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺)、DCBS (N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺)]的检测波长均为226 nm。6种橡胶助剂的标准曲线的线性范围均为5.0~500.0 mg·L-1,其检出限(3S/N)为0.3~2.5 mg·L-1。按标准加入法进行回收试验,测得回收率为82.8%~107%,测定值的相对标准偏差(n=5)均小于5.0%。
  • 王帅, 史永富
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 71-77. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001012
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    提出了应用气相色谱-串联质谱法测定蔬菜(西红柿、黄瓜等)和水果(橙子、苹果等)中潜在的污染物三氯生(TCS)和甲基三氯生(MTCS)的含量的方法,以期有助于对此污染物在蔬菜、水果等食品中的污染问题的研究,并应用于农产品质量的安全监测之中。将样品分别去皮后切块,匀浆后于-22℃保存。称取样品5.00 g,先后2次用乙酸乙酯(每次10 mL)超声提取10 min后离心10 min,合并2次的提取液。将提取液吹氮蒸发至近干。加入衍生试剂体积比为99:1的N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺-三甲基氯硅烷混合溶液100 μL,在60℃下进行衍生化反应40 min。反应结束后,将溶液吹氮至近干,用乙酸乙酯1.0 mL溶解残渣。所得溶液供气相色谱-串联质谱法分析。用DB-17MS毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25 μm)在150~290℃区间按程序升温条件进行分离,在电子轰击离子源及多反应监测模式下进行质谱测定。经试验确定,用两种扫描程序分别扫描,TCS衍生物的母离子和子离子依次为m/z 362,347和m/z 360,345,MTCS的母离子和子离子则均为m/z 304,254。测得TCS衍生物和MTCS的标准曲线的线性范围均为0.4~20.0 μg·L-1,其检出限(3S/N)为4~6 ng·kg-1。按标准加入法进行回收试验,测得TCS衍生物和MTCS在4种蔬菜、水果中的回收率为91.5%~107%和94.7%~111%。
  • 袁志鹰, 黄惠勇, 谢梦洲, 周小江, 李亮, 黄培
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 78-83. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001013
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    按方法采集百合鳞茎经蒸制、打浆制成熟制样品(ZBH)。另取纯牛奶经杀菌、接种、发酵12 h制得原味酸奶(SN-1/2)。另按方法制得百合酸奶(SN-3/4)和5个不同发酵时间(8,10,12,14,16 h)的百合发酵酸奶(BHSN)。分别取上述4种样品各1.0 g,分别按工作条件进行顶空采样并引入气相离子迁移谱分析系统进行分析。根据所测得数据,并经NIST数据库检索,在以上4种样品的挥发性组分中共鉴定了24种化合物。将这些化合物的信号峰强度进一步分析,可得到其中15种挥发物成分在不同样本中存在明显差异。根据所测得4种样品的挥发物中的一些特征组分或其信号峰强度的差异可对所涉及样品作出区别。例如正己醇等可作为ZBH的特征性组分。此外,对样品的风味物质进行正交偏最小二乘法判别分析(OPLS-DA),还可准确区分上述4种样品,以及不同发酵时间的BHSN的主要风味挥发成分的类别和含量,从而判断和选择适当的发酵时间。
  • 苏武, 李永生, 王辛龙
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 84-89. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001014
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    为了解决湿法磷酸生产中高含量SO3的测定,对硫酸钡浊度测定法的反应条件进行了改进,并自行设计制造了自动化的分析系统。测定时样品由蠕动泵(P)推入酸化盘管(AC)中进行酸化和稀释,由定量环(Sv)取样25 μL,注入反应系统。在第一反应盘管(RC1)中,SO3与第一混合试剂中的BaCl2溶液反应生成BaSO4悬浊液,该溶液中的聚乙二醇-4000(PEG-4000)和乙醇通过协同作用避免了BaSO4颗粒的团聚,降低粒子间的相互作用,使BaSO4的生成减少,降低了测定的灵敏度,提高了稳定性。在第二反应盘管(RC2)中,BaSO4与第二混合试剂中的NH3·H2O/乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)溶液发生络合反应同时被Na2EDTA包裹,进一步降低其灵敏度。最后反应溶液进入流通式光度检测器,在680.0 nm波长处测试BaSO4悬浊液的吸光度。经优化试验条件,上述第一混合试剂中3种组分的质量分数或体积分数为:BaCl2 4%,PEG-4000 3%和乙醇2%;第二混合试剂中Na2EDTA的质量分数为6%,NH3·H2O的体积分数为6%。对实际按本方法及重量法分析进行测定,两种方法所得结果的相对偏差在±2%以内,且不受共存的高含量PO43-和F-的干扰。
  • 实验室管理
  • 闵红, 刘曙, 朱志秀, 周海明
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 90-93. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001015
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  • 知识与经验
  • 马建宏, 李阳
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 94-96. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001016
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  • 李小梅, 付亚康, 梁大伟
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 97-99. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001017
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  • 魏丽娜, 李明晓, 王芳, 王宏锋, 谭伟
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 100-102. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001018
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  • 章少勇, 许国峰, 吴永江
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 103-105. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001019
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  • 何浩, 吴海智, 唐吉旺, 朱礼, 袁列江
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 106-109. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001020
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  • 综述
  • 杨萍, 钟立, 魏小平, 李建平
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 110-117. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001021
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    近年来,光电化学传感器的研究已经成为人们关注的热点。光敏材料作为光电化学传感器的关键部分,其性能对传感器的灵敏度、选择性和稳定性等特征起着决定性的作用。该文简要介绍了光电化学传感器的原理和光电材料的分类,阐述了在光电化学传感器中常见过渡金属氧化物及其复合物的光电材料的制备方法与应用,对光电化学传感器及光电化学材料的发展前景进行了展望(引用文献67篇)。
  • 张原, 张冠男, 张景顺, 朱军, 刘占芳, 孙玉友
    理化检验-化学分册. 2020, 56(1): 118-124. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx202001022
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    从火场燃烧残留物检验方法、基质干扰和数据解读等方面综述了火场燃烧残留物检验鉴定的研究进展,重点介绍了检验方法的研究成果与该领域常见的化学计量学方法,并对该领域的研究方向进行了展望(引用文献56篇)。