2019年, 第55卷, 第4期 
刊出日期:2019-04-18
  

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  • 理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 0-0.
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  • 试验与研究
  • 宋泽萱, 王艳仙, 康维钧, 牛凌梅
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 373-378. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904001
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    将玻碳电极(GCE)打磨至呈镜面,在其表面上滴加氮掺杂石墨烯悬浮液5.0 μL,在50℃的红外灯下烘干,制得氮掺杂石墨烯修饰的GCE;然后取5.0 μmol·L-1发夹DNA(H DNA)溶液10 μL滴涂于氮掺杂石墨烯修饰电极表面,制得氮掺杂石墨烯和H DNA修饰的GCE。用此修饰电极作为工作电极,用差分脉冲伏安法(DPV)测定人体血清中多巴胺(DA)的含量。试验表明:氮掺杂石墨烯和H DNA修饰的电极对DA的电化学氧化具有更好的电催化作用。DA在此修饰电极上的氧化峰电流与其浓度在4.0×10-7~6.0×10-5mol·L-1内呈线性关系,检出限(3s/k)为6.6×10-8mol·L-1。测定时用pH 6.5磷酸盐缓冲溶液(PBS)作为支持电解质。分析血清样品时前处理如下:取血清样品2.0 mL,加入甲醇4.0 mL,离心沉淀。取上清液2.0 mL,加入等体积的pH 6.5 PBS,充分混匀后供测定。用pH 6.5的PBS配制DA标准溶液系列,利用DPV对DA标准溶液系列进行测定,记录其氧化峰电流值,制作工作曲线。应用此方法分析了人体血清样品并以此样品为基体进行加标回收试验,测得回收率在90.0%~110%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.7%~3.7%之间。
  • 罗书
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 379-382. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904002
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    取废水样品(1 000 mL)静置约1 h,取500 mL上清液经过0.45 μm滤膜过滤,滤液以10 mL·min-1流量通过固相萃取柱,用甲醇-水(80+20)混合液将吸附富集在固相萃取柱上的6种环境雌激素洗脱并净化。收集洗脱液,将其吹氮至近干,用1.0 mL甲醇溶解残渣,经过0.45 μm滤膜过滤,用高效液相色谱法二极管阵列检测器在波长225 nm处测定其中6种常见环境雌激素的含量。结果表明:6种常见环境雌激素的质量浓度均在0.10~5.0 mg·L-1内与其信号强度之间呈线性关系,检出限(3S/N)在0.03~0.05 mg·L-1之间。按照标准加入法进行加标回收试验,测得回收率在90.7%~108%之间;重复性试验的测定值相对标准偏差(n=6)在3.0%~4.8%之间。
  • 陈意光, 贾芳, 谭建华, 张沛林, 郭旭东, 熊小婷
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 383-389. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904003
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    应用气相色谱-质谱联用法测定空气清新剂中23种挥发性有机物(VOCs)的含量。取经预处理的样品0.500 0 g于10 mL刻度管中,加入混合内标溶液0.10 mL作为定量依据,用三乙酸甘油酯定容至10.0 mL,加入无水硫酸钠3 g,涡旋脱水并静置1 h后取上清液1.0 mL,经滤膜过滤,取滤液按仪器工作条件进行操作。经试验,在样品的稀释以及内标溶液和VOCs标准溶液的配制中均选用三乙酸甘油酯作为稀释溶剂。混合内标溶液中包含两种化合物(丙二醇乙醚和溴苯),两者的质量浓度均为200 mg·L-1;测定23种VOCs中的3种醚类化合物时用丙二醇乙醚为内标,测定其余化合物时以溴苯为内标。GC分离中选用DB-FFAP极性色谱柱和DB-1非极性色谱柱作为分离柱,DB-FFAP柱对23种VOCs和2种内标物均能达到良好分离,但由于样品含大量乙醇和水,干扰了苯、甲苯、α-蒎烯、丁酸乙酯和乙酸丁酯的分离,因此选用DB-1柱对以上5种化合物分离。所测定的23种VOCs的线性范围均在0.50~10.00 mg·L-1之间,其检出限(3S/N)均小于10 mg·kg-1。在10,20,100,200 mg·kg-1等4个浓度水平上进行加标回收试验,测得回收率在88.3%~113%之间;测定值的相对标准偏差(n=6)除丙酮在加入量为10 mg·kg-1时为6.5%,其他均小于5.0%。
  • 工作简报
  • 朱夏平, 潘宏程, 李建平, 袁亚利
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 390-396. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904004
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    取健康人尿样2.5 mL,加入高氯酸(1+9)溶液4.5 mL,涡旋振荡30 min,离心,取上清液用100 g·L-1的氢氧化钠溶液调节其酸度至4.5,以质量比为5:1的石墨粉/硅油Ⅲ制备的碳糊电极作为工作电极,以pH 4.5的0.1 mol·L-1乙酸盐缓冲溶液为电解质,采用差分脉冲伏安法测定上清液中腺嘌呤、鸟嘌呤、胞嘧啶和胸腺嘧啶的含量。结果表明:4种碱基的浓度分别在一定范围内与其峰电流呈线性关系,检出限(3S/N)依次为0.090,0.050,17,2.8 μmol·L-1。按标准加入法进行加标回收试验,测得回收率在92.5%~109%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在0.90%~4.3%之间。
  • 刘彬, 刘云虎
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 397-400. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904005
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    将塑胶跑道样品加工粉碎至粒径在0.85~1.40 mm之间,称取此样品0.500 0 g,用丙酮10 mL浸润并超声提取60 min,收集萃取液,将其蒸发浓缩至近干,并用氮气吹干,加入甲醇1.0 mL溶解残渣。溶液经0.22 μm滤膜过滤后,按高效液相色谱仪的仪器条件测定滤液中3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷(MOCA)的含量。色谱分离中用C18反相色谱柱为固定相,以水(A)和甲醇(B)按不同比例混合作为流动相进行梯度淋洗,洗脱液中MOCA在波长245 nm条件下用二极管阵列检测器检测。结果表明:MOCA的质量浓度在1.0~50.0 mg·L-1内与相应的峰面积之间呈线性关系,其检出限(3S/N)为1.0 mg·kg-1。在2.50,10.0,100 mg·kg-1等3种浓度水平上进行加标回收试验,测得回收率在86.4%~92.3%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在3.2%~4.2%之间。
  • 李默挺, 陶红, 孙燕, 王怡心, 李飞鹏, 李丹妍
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 401-407. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904006
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    为测定水泥基河道底泥固化材料中4种重金属元素(Pb、Cu、Cr、Zn)的形态,作如下试验:将普通硅酸盐水泥与河道底泥按质量比2:8进行混合,并注装于模具中干燥成型后,于湿度>95%,温度为(20±0.5)℃条件下的养护箱内分别湿式养护3,7,14,28,45,60 d,制得一系列固化材料样品。作为分析用样品,须将固化块样破碎至通过75 μm孔径的网筛并充分混匀。测定上述样品中重金属元素总量时,取此经破碎的样品0.100 g,用硝酸3 mL,过氧化氢1 mL和氢氟酸1 mL进行微波消解。所得消解液于150℃加热蒸发赶酸,冷却后加水溶解并定容为50.0 mL。用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定此溶液中4种重金属元素的含量。另取0.800 g样品,按改进的BCR连续提取法先后分离出上述4种重金属元素的4种结合形态,依次为酸可提取态(F1)、可还原态(F2)、可氧化态(F3)和残渣态(F4)。分离所得4种形态的样品溶液用ICP-MS分别测定其中重金属元素的含量。在ICP-MS分析中,用Sc、Ge、In和Bi作为内标,以校正响应信号的变化和消除仪器的漂移及基体效应。试验结果表明,所用方法具有较好的准确度和精密度。根据改进的BCR连续提取法分离后,ICP-MS的分析结果得到了固化过程中4种重金属元素迁移性变化的特征和规律。
  • 马超云, 陈烨, 许秀艳, 陈任翔
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 408-413. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904007
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    提出用顶空采样法富集水样中12种氯代苯胺类化合物,经气相色谱分离后用质谱法测定其含量。试验选择了最佳顶空条件。取水样8.00 mL置于顶空瓶中,加入碳酸钠3.4 g(盐析剂)和0.500 mg·L-1内标溶液8 μL,于80℃恒温条件下振荡40 min。测定的12种化合物以气体状态进入DB-35MS色谱柱,按程序升温模式进行分离;质谱测定中,采用电子轰击离子源和选择离子监测模式。12种氯代苯胺类化合物的质量浓度在一定范围内与其峰面积呈线性关系,其检出限(3.14s)在0.03~0.3 μg·L-1之间。按标准加入法进行回收试验,测得回收率在86.0%~131%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在3.0%~20%之间。
  • 付春生, 齐延红, 张龙霞, 肖霄, 于宏伟
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 414-419. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904008
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    应用变温红外光谱法和二维红外光谱法对聚酰胺-66在303~393 K范围内的晶区和非晶区结构及热稳定性进行研究。变温一维红外光谱和变温二阶导数红外光谱的试验结果表明,聚酰胺-66的晶区结构对温度变化较为敏感,而非晶区结构相对稳定。非晶区结构的热稳定性在二维红外光谱试验中得到进一步的证实。从聚酰胺-66的分子结构观察,随着温度的升高,其晶区结构(主要对应O=C-NH-)最先改变,而非晶区结构(主要对应-C-C-)则较为稳定。非晶区的异步二维红外光谱试验结果表明,其晶区结构的吸收波数为1 141 cm-1νamorphous-1)和1 138 cm-1νamorphous-2);而非晶区结构的吸收波数为939 cm-1νcrystal-1)和931 cm-1νcrystal-2)。对聚酰胺-66的非晶区结构和晶区结构还同时进行同步二维红外光谱试验,结果表明:随着温度的升高,两者的红外吸收峰的变化快慢顺序为931 cm-1νcrystal-2) > 1 141 cm-1νamorphous-1) > 939 cm-1νcrystal-1) > 1 138 cm-1νamorphous-2)。
  • 徐潇颖, 刘柱, 朱炳祺, 梁晶晶, 陈万勤, 罗金文
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 420-426. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904009
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    取匀浆后的蔬菜样品5.000 g,加入甲酸-乙腈(1+99)混合液10.0 mL,振荡提取20 min,加入氯化钠2.0 g,继续振荡20 min,离心5 min。分取上清液1.5 mL,加入由N-丙基乙二胺100 mg、十八烷基硅烷100 mg和自制的磁化碳纳米管10 mg混合组成的净化剂进行QuEChERS提取净化,混合物经0.22 μm滤膜过滤。滤液供高效液相色谱-串联质谱法分析。色谱分离中,选用Waters Cortects C18色谱柱为固定相,以不同比例组成的乙腈(A)和5 mmol·L-1乙酸铵溶液(B)的混合液为流动相进行梯度洗脱。洗脱液中29种除草剂的残留量按质谱条件进行测定。结果表明:29种除草剂的质量浓度均在5.0~40 μg·L-1范围内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)在0.5~1.5 μg·kg-1之间。以空白蔬菜样品为基体,用标准加入法进行回收试验,测得29种化合物的回收率在83.9%~99.7%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.3%~5.6%之间。
  • 黄鸾玉, 杨姝丽, 韦信贤, 童桂香, 吴祥庆, 黄玉柳, 蒙源
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 427-431. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904010
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    称取经粉碎并匀浆后的水产样品(5.00±0.05)g,先后用水12 mL及8 mL在60℃水浴中提取2次,每次10 min。离心分离,合并2次提取液。向提取液中加入饱和硼砂溶液9 mL和300 g·L-1硫酸锌溶液3 mL,充分混匀进行脱色和除去杂质。离心分离,取上清液,通过固相萃取柱(SPE)使被测组分吸附在柱上,SPE柱用5 mL水淋洗,弃去淋洗液。用甲醇-乙酸乙酯(10+90)混合液10 mL将被测组分从柱上洗脱。收集洗脱液并在50℃条件下吹氮至近干,残渣用色谱分离所用的流动相1.0 mL溶解,以下按色谱条件操作。用BEH C18色谱柱为固定相,甲醇-水(15+85)混合液为流动相进行色谱分离;用紫外检测器,检测波长为380 nm。结果表明:喹乙醇的质量浓度在0.150~50.0 mg·L-1内与其峰面积之间呈线性关系,检出限(3S/N)为30 μg·kg-1。用标准加入法进行回收试验,测得回收率在76.4%~90.2%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在3.3%~9.0%之间。
  • 孙杨杨, 陈玉娥, 钟慧怡, 黄海波
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 432-436. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904011
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    取经烘干粉碎并通过0.074 mm网筛的巴戟天样品0.050 0 g,加入琼脂溶液10.0 mL(其中含磷酸二氢铵0.1 g,作为基体改进剂),超声振荡5 min,制成样品的悬浮液,直接进样,采用石墨炉原子吸收光谱法测定其中铅和镉的含量。设置铅和镉的灰化温度分别为850℃和800℃。结果表明:铅和镉的质量浓度在一定范围内与其吸光度呈线性关系,铅和镉的检出限(3s×V/b)分别为2.17×10-9mg和3.4×10-10mg。按照标准加入法进行加标回收试验,铅和镉的回收率分别在98.8%~103%和98.3%~104%之间。精密度试验表明铅和镉的测定值的相对标准偏差(n=7)分别为2.7%和1.2%。
  • 胡艳君, 张蕾, 石鹏途, 闫美红
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 437-441. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904012
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    将装有2,4-二硝基苯肼(DNPH)的采样管的两端分别安装在气候箱采样口和恒流空气采样器上,调节其空气流量为0.50 L·min-1,采样时间为20 min,测定气候箱的空白值。打开箱门后迅速将欲检测其释放的醛酮有机污染物的样品(如家具等)置于箱内,关闭箱门,开始计时,随即用上述采样管采集气候箱第24 h的空气样品。空气样品中的醛酮有机污染物被采样管中的DNPH所吸附,并反应生成稳定的腙类衍生物。将采样管移置在SPE仪上,用乙腈5 mL将上述腙类衍生物洗脱,所得洗脱液用于高效液相色谱法分析,用二极管阵列检测器(PDA)检测,检测波长为360 nm。结果表明:15种醛酮-DNPH在0.20~20 mg·L-1内与其对应的色谱峰面积之间呈线性关系,检出限(3s)在0.011~0.054 μg·m-3之间。按照标准加入法进行加标回收试验,15种醛酮类化合物的回收率在84.6%~113%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.40%~3.6%之间。
  • 叶雪玲, 陈小燕, 姜小涵, 赵凤春, 李艳玲, 田园
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 442-446. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904013
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    取泰山虫草样品2.50 g,加入7.5 mL水和含0.1%(体积分数)乙酸的乙腈混合溶液10 mL,涡旋振荡1 min,再加入无水硫酸镁4.0 g和氯化钠1.0 g,离心,取上清液1.0 mL于含150 mg无水硫酸镁、50 mg N-丙基乙二胺、50 mg C18填料、12 mg石墨化碳黑的2 mL分散固相萃取管中,涡旋振荡30 s,取上清液经过0.22 μm有机滤膜进行过滤,采用高效液相色谱法测定其中4种黄曲霉毒素的含量。结果表明:4种黄曲霉毒素的质量浓度在一定范围内与其峰面积之间呈线性关系,检出限(3S/N)在0.06~0.20 μg·kg-1之间。按照标准加入法进行加标回收试验,测得回收率在92.4%~102%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.7%~3.5%之间。
  • 王海洋, 臧娜, 王守凯
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 447-450. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904014
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    样品(0.400 0 g)用甲苯溶解并定容至5.0 mL作为样品溶液,用于气相色谱法测定。选用TC-WAX毛细管柱为色谱分离柱,柱温条件为从50℃开始以6℃·min-1速率升温至230℃,保持10 min,分流比为3:1。在此条件下可达到环戊二烯三聚体4种同分异构体的有效分离。用氢火焰离子化检测器检测,以外标法定量。上述4种同分异构体的质量浓度均在5.00~100 g·L-1范围内与其对应的峰面积之间呈线性关系,检出限(3S/N)在2.0~2.5 mg·L-1之间。用标准加入法进行回收试验,测得回收率在94.8%~106%之间,测定值的相对标准偏差(n=10)均不大于2%。
  • 杨再军
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 451-456. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904015
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    应用粉末压片制样-X射线荧光光谱法测定了高钛高炉渣中SiO2、CaO、TiO2等8项化学组成。取过0.125 mm筛孔的网筛样品,在25 MPa压力下保持30 s的条件下制成样片,供X射线荧光光谱分析。分析中选择工作电压为50 kV,工作电流为40 mA,解决了高含量组分(Si、Ca、Ti)所造成的信号与噪声不易有效分离的问题。按所提出方法分析了高、中、低不同含量的炉渣样品,所测得结果表明方法具有较好的精密度和准确性。与熔融制样-X射线荧光光谱法所测得结果相比,相对误差均在允许范围内。
  • 许天钧, 苏建峰
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 457-462. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904016
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    取经捣碎并混匀的大蒜样品10.00 g,加入水3 mL、乙腈20 mL、氯化钠3 g和2个陶瓷均质子,涡旋提取2 min,离心,取上层清液10.0 mL于40℃下蒸发至近干,用含1%(体积分数)甲酸的甲醇(1+5)混合液溶解残渣。所得溶液流经固相萃取柱(SPE)净化,用3 mL含1%(体积分数)甲酸的甲醇(1+5)混合液淋洗萃取柱,弃去淋洗液。用含0.5%(体积分数)氨水的甲醇混合液将吸附在SPE柱上的分析物洗脱,洗脱液在40℃下吹氮至近干,用丙酮-正己烷(1+9)混合液溶解残渣并定容至1.0 mL。分别采用气相色谱-火焰光度检测器(GC-FPD)和气相色谱-质谱法(GC-MS)测定此溶液中甲基嘧啶磷和乙基嘧啶磷的含量。结果表明:甲基嘧啶磷和乙基嘧啶磷的质量浓度在一定范围内与其峰面积之间呈线性关系,甲基嘧啶磷和乙基嘧啶磷采用GC-FPD和GC-MS进行测定的测定下限(10S/N)均为0.01 mg·kg-1。按照标准加入法进行加标回收试验,采用GC-FPD测得回收率在81.6%~91.6%之间,采用GC-MS测得回收率在94.4%~98.1%之间,两方法测定值的相对标准偏差(n=6)分别在4.1%~8.6%和3.1%~9.4%之间。
  • 郭有辉, 周娟, 胡露, 彭伟
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 463-466. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904017
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    为测定风味鱿鱼中淀粉、还原糖和蔗糖的含量,取2份样品(每份3~5 g),一份样品经水溶解及在盐酸溶液的水解作用下分成供测定原含还原糖和由蔗糖水解产生的还原糖在内的总还原糖测定的两部分试样溶液;另一份样品经乙醚萃取除去脂肪和用水溶解分离蔗糖后,将留下的不溶物通过在盐酸溶液中回流等操作将其中淀粉水解产生单糖,经过滤后取其滤液作为测定淀粉的试样溶液。从上述3份试样溶液中各分取2.0 mL溶液,用DNS光度法测定其中还原糖的含量并换算成上述3组分的含量。用葡萄糖标准溶液制作工作曲线。在测定淀粉试液的制备中,对除去蔗糖的处理进行改进,在加水溶解的操作中增加了3~5次的重复操作,使样品的不溶解部分中残留的可溶性糖大大降低,例如未进行改进时测定得到的不溶物中糖含量分别为27.0,62.2 mg·g-1的两份样品,对方法进行改进后,不溶物中糖含量依次降为0.32,0.63 mg·g-1,分别降低了98.8%,99.0%,保证了淀粉测定结果的准确性。
  • 实验室管理
  • 刘海萍, 赵彦辉, 赵亚娴, 黄林艳, 鲁炳闻, 杨刚, 房丽萍
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 467-470. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904018
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  • 知识与经验
  • 郑秀瑾, 张锦梅, 张苗苗, 梁晨
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 471-473. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904019
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  • 马宇春
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 474-476. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904020
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  • 李辉, 宗凤云
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 477-479. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904021
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  • 张鼎方, 刘秀彩, 刘雅君, 刘江生, 柯艺萍, 张建平, 蔡国华
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 480-482. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904022
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  • 综述
  • 咸洋
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 483-488. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904023
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    在各主要国家对涂料中挥发性有机物(VOCs)的定义及其限量要求,以及各国现行的检测VOCs的国家标准方法等方面做了比较研究,并对气相色谱-质谱联用方法应用于VOCs的检测的研究进展作了详述(引用文献55篇)。
  • 陈国浩, 郭东红, 周涛, 张贺宏, 沈上圯
    理化检验-化学分册. 2019, 55(4): 489-496. https://doi.org/10.11973/lhjy-hx201904024
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    石油磺酸盐是一类极其重要的驱油用表面活性剂,从石油磺酸盐的组成测定、结构分析和相对分子质量测定三方面综述了石油磺酸盐的分析研究进展,并对不同的分析方法做了比较。分析了目前存在的问题并展望了未来的发展趋势(引用文献50篇)。